カップリング反応におけるエトキシから塩化物への置換の際の触媒中毒リスクと遷移金属失活速度の調査
遷移金属触媒によるクロスカップリングにおいて、エトキシ官能化シランから塩化物変種へと切り替える場合、研究開発チームは、トランスメタル化速度論と配位子圏の安定性が変化することを考慮しなければならない。かさ高く加水分解が遅いエトキシ基から、反応性の高い塩化物脱離基への移行は、反応環境を根本的に変える。現代の有機合成、特に共役ジエンや官能基化芳香族のような複雑な骨格を構築する際には、パラジウム触媒やニッケル触媒はハロゲン化物濃度に非常に敏感である。塩化物リッチな有機ケイ素化合物を導入すると、トランスメタル化は促進されるが、同時に配位子置換や不活性な金属黒色沈殿の生成による触媒中毒のリスクが高まる。
